化(huà)合物的測定(ding)-烴、醇、醚烴類(lei)、醇類對卡爾(er)費休試劑無(wú)影響，但是在(zài)測定中需要(yao)👅注意溶解性(xing)：小分子的烴(tīng)類可以在甲(jiǎ)醇中🔆溶解，但(dan)是長鏈及多(duo)環烴類需要(yao)使用長鏈醇(chún)，氯仿等這類(lèi)物㊙️質作爲溶(róng)劑，以提高樣(yàng)品的溶解能(néng)力。C8-C15的烴類樣(yàng)品可以加入(rù)1-丙醇溶解樣(yang)品。C20以上的烴(tīng)類、醇類或醚(mí)類樣品需加(jia)入氯仿來溶(rong)解樣🔴品。需要(yao)注意的是，當(dāng)加入氯仿作(zuò)爲增溶劑的(de)條件下🌍，甲醇(chún)的含量不能(néng)低于35%。否則會(hui)影響到化學(xue)計量，如果是(shì)庫侖儀，整個(ge)滴定體系的(de)電導⁉️能力會(hui)下降，也會影(yǐng)響到結果。

鹵(lu)代烴

　　鹵(lǔ)代烴中的水(shuǐ)分可以直接(jie)用卡爾費休(xiū)試劑進行⚽測(cè)定。對C10以上的(de)鹵代烴，需要(yào)加入增溶劑(ji)。在實際應用(yòng)工業檢測中(zhong)，可能要注意(yì)，工業化生産(chan)出的鹵代烴(ting)可能含有㊙️遊(you)離氯，氯具有(yǒu)氧化性，因此(cǐ)(HRN)I中的碘可能(neng)會被氧化成(cheng)單質碘。這樣(yàng)碘又可以與(yǔ)水反應💚，這❗種(zhong)狀況下，測定(ding)結果會小于(yú)實際的含水(shui)量。一🧑🏽‍🤝‍🧑🏻般加入(rù)1-十四烯的效(xiao)果非常好，其(qí)雙鍵能與遊(yóu)離氯加成。消(xiāo)除氯的🤩影響(xiang)。這時要考慮(lǜ)溶解性問題(tí)。需向體系中(zhong)加入✊氯仿。

酚

　　大多數酚(fēn)類都可以直(zhí)接滴定，但是(shì)較大分子量(liang)的酚，氨👈基酚(fen)在檢測中會(hui)遇到問題。在(zai)檢測如：2-硝基(ji)酚時，出現無(wú)法達到終點(dian)的情況，碘一(yi)直在消耗。加(jiā)入酸性物⭐質(zhì)可以抑制這(zhè)種反應，其機(ji)理尚不清楚(chu)，可能是碘将(jiang)這類化學物(wù)質氧化，從而(ér)出現了碘在(zài)不‼️斷消耗的(de)現象👨‍❤️‍👨。而這種(zhong)👄反應與pH值有(you)很大的關系(xi)。所以要加入(ru)酸性物質，将(jiāng)體系的pH值調(diào)至酸性範圍(wei)，抑制碘被消(xiāo)耗。在檢測這(zhè)類物質時，容(rong)量🏃🏻‍♂️法要更優(yōu)于庫侖法。

酮

　　酮類的水分(fèn)測定需要使(shǐ)用特殊的卡(kǎ)爾費休試劑(ji)，因爲酮可以(yǐ)♊和醇發生縮(suo)酮。爲了抑制(zhì)這個反應，需(xu)要選㊙️擇親🙇🏻核(he)攻擊能力較(jiào)合适的的醇(chun)類代替甲醇(chún)，如：作爲📱反應(yīng)的體系，這🌈種(zhong)醇具有足夠(gou)的親核攻擊(jī)能力，去攻擊(jī)二氧化硫中(zhōng)的S原子。完成(chéng)KF反應的第一(yi)步，而它同時(shí)沒有足夠的(de)能力進攻酮(tóng)❌類物質中的(de)雙健碳原子(zi)。

醛

　　醛類的物(wù)質不但具有(yǒu)類似于酮類(lei)的縮合反應(yīng)，還存在🐇其♈它(tā)反應。在這種(zhǒng)狀況下，一些(xie)基團的吸電(diàn)子能力直接(jiē)🏃影響着反應(ying)方向。因此，當(dāng)基團的吸電(dian)子能力足夠(gòu)強時，會讓反(fan)應方向偏向(xiang)從右向左。所(suǒ)以在醛酮試(shi)劑中加入👅氯(lü)乙醇等醇類(lèi)，對這種反應(ying)有很好的抑(yì)制作用。

羧酸

　　測定羧酸的(de)含水量，需要(yào)對羧酸進行(háng)中和，保證系(xi)統的pH值在5-7之(zhi)間，所以需要(yao)加入緩沖物(wù)質，如咪唑等(děng)。大多數羧酸(suān)可以直接在(zai)已經加入緩(huǎn)沖劑的常規(guī)體系中滴定(dìng)。但是，對于甲(jiǎ)酸，乙酸還要(yào)考慮到羰基(jī)碳很容易受(shòu)到親核攻擊(jī)，所以，需要在(zai)滴定醛酮的(de)環境中對其(qi)進行檢測。

羧酸酯(zhi)、鹽

　　羧酸(suān)酯可以在常(cháng)規體系中直(zhi)接進行滴定(ding)。但酯類的溶(rong)📞解需要通過(guò)添加增溶劑(ji)來處理。如：丙(bǐng)烯酸乙酯，這(zhe)是一個C5的羧(suō)酸酯，但基本(běn)上就需要1-丙(bing)醇或氯仿來(lai)增溶。羧酸鹽(yan)的滴定同樣(yàng)也不存在副(fù)反應🌂，但是其(qi)溶解能力通(tong)常要比酯類(lei)還差，因此需(xū)要采用♻️一些(xie)輔助手段，加(jiā)入甲酰胺，在(zai)高溫下甲酰(xiān)胺能夠快速(sù)的從這類物(wu)質中将水萃(cuì)取出來，從而(ér)縮短滴🚶定時(shí)間。

含(hán)N化合物

　　含N的化合物(wù)，可以按照其(qí)性質分爲三(sān)類。

　（1）弱堿(jian)性物質，這類(lèi)物質基本上(shang)就是一些雜(zá)環含N化合物(wù)，一般都可以(yǐ)在常規的體(ti)系中進行滴(dī)定。

　（2）強堿(jiǎn)性物質，這類(lei)物質基本上(shang)就是脂肪胺(àn)，這類物質在(zai)加入到常規(guī)的KF系統中會(huì)引起pH值得變(bian)化，在堿性環(huán)境下，碘單質(zhì)會被消耗，從(cóng)而引起結果(guo)偏大。因此需(xū)要加入酸性(xing)緩沖物質以(yǐ)調節系統的(de)pH直到合适的(de)範圍。

　（3）有(you)副反應的物(wù)質，這類物質(zhi)較多的就是(shi)芳香胺及☁️部(bu)分二胺👉。其機(ji)理尚未清楚(chǔ)，其中可能存(cun)在芳香胺💁被(bèi)甲基化的反(fan)應，因此應保(bǎo)證體系在酸(suān)性條件下進(jìn)行，以抑制N的(de)進攻性反應(yīng)。

含(hán)S化合物

　　大多數含硫(liú)的化合物能(néng)夠在常規體(ti)系中直接進(jin)行性。但硫醇(chun)📧會被碘氧化(hua)，消耗碘，從而(ér)使結果含水(shui)量偏🙇🏻高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需(xū)要加入N-乙基(jī)順丁烯二酰(xian)亞胺，以消除(chu)這種情況。但(dan)是要注意，N-乙(yi)基順丁烯二(èr)酰亞胺與-SH反(fǎn)應後的物質(zhi)會具有堿性(xìng)，這會使體系(xì)的pH值升高，因(yin)此，同時需要(yào)加入酸性物(wu)質對系統進(jin)行pH調節。

含B化合(he)物

　　硼酸(suān)與甲醇容易(yì)發生酯化反(fan)應，在這個反(fan)應中，會釋放(fàng)出水分。由于(yu)甲醇的反應(ying)活性很強，所(suǒ)以爲了抑制(zhi)這種副反應(ying)，應該選擇測(cè)定醛酮類樣(yàng)品時所💋用的(de)試劑（即不含(hán)甲醇的試劑(ji)）。

　　三氧化(huà)二硼，偏硼酸(suan)(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都會(huì)有類似的反(fǎn)應存在。在測(ce)定這些物質(zhì)時，都應該💚考(kǎo)慮使用特殊(shu)試劑。

矽烷醇

　　矽烷醇，其中(zhong)的羟基會與(yǔ)甲醇産生醚(mi)化。因此，矽烷(wan)醇🙇🏻的滴定需(xū)要在醛酮類(lei)的溶劑中進(jin)行。同時這類(lei)物質也需要(yao)氯仿作爲增(zēng)溶劑，保證樣(yang)品的高度分(fen)散。

　　化合物的測(cè)定-過氧化物(wu)在有機過氧(yang)化物質中存(cun)在兩種反應(yīng)

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于(yú)第一種反應(yīng)，不會影響到(dao)KF滴定。第二個(gè)反應，較爲合(hé)适的方式就(jiu)是降低溫度(dù)🐪，讓體系在低(di)溫下進行滴(di)定，從而能夠(gòu)使此反應速(su)度降低。

無機鹽

　　無機鹽中(zhōng)的水分可以(yi)按照物理方(fang)式分爲：結晶(jīng)水🔞和表面吸(xī)附水的分析(xi)

　　其中結(jié)晶水、内含水(shuǐ)這兩種水的(de)檢測，應考慮(lǜ)到水分的分(fen)💁散性🔞，加入甲(jia)酰胺，并升高(gāo)體系溫度，都(dou)有利于加快(kuai)水分檢測的(de)速度。

　　吸(xī)附水這種水(shui)分的檢測，應(yīng)在含有氯仿(pang)的體系中進(jìn)行檢測，因爲(wei)氯仿能夠較(jiao)好的抑制無(wú)機鹽在醇中(zhōng)的溶解，這樣(yang)就提高了吸(xī)附水在醇中(zhōng)的分散度。 

　　銅鹽在檢測(cè)時需要引起(qi)注意，因爲銅(tong)離子會使電(dian)極産生一個(gè)假信号，加入(rù)後，儀器會馬(mǎ)上出現一個(ge)滴定終點，因(yin)此需要在氯(lǜ)仿含量較高(gāo)的環境中進(jìn)行，并且使用(yòng)容量法滴定(dìng)。

無機(ji)酸

　　在測(ce)定無機酸時(shí)應注意兩點(dian)：無機酸會将(jiāng)體系的pH值降(jiàng)低，這會使整(zheng)個反應的速(sù)度變慢。因此(cǐ)須對無機酸(suan)進行中🏃和，使(shi)其加入到滴(dī)定體系當中(zhong)來時，仍♋然能(néng)保持體系5-7的(de)pH值範圍。強酸(suān)還需要在加(jia)入前就進行(háng)中和的前處(chù)理。使用50ml吡啶(ding)，溶解5g待測樣(yàng)品，并用甲醇(chún)稀釋到100ml，取樣(yang)檢測。因此，這(zhe)必然會引入(rù)其他試劑中(zhōng)的水分，所以(yǐ)🧡，還要🐅對用于(yú)前處理的試(shi)劑進行空白(bai)滴定。酸會與(yu)甲醇産生酯(zhǐ)化反應，因此(cǐ)需要在無甲(jiǎ)醇的介質中(zhōng)滴定。