化合物(wu)的測定(ding)-烴、醇、醚(mi)烴類、醇(chún)類對卡(ka)爾費休(xiu)試劑無(wu)影響，但(dan)是在測(ce)定中需(xū)要注意(yi)溶解性(xing)：小分子(zǐ)的📧烴類(lèi)👨‍❤️‍👨可以在(zài)甲醇中(zhōng)溶解，但(dàn)是長鏈(lian)及多環(huán)烴類需(xū)要使用(yòng)🌈長鏈醇(chún)🌐，氯仿等(deng)這類物(wù)質作爲(wei)溶劑，以(yi)提高樣(yàng)品的溶(rong)解能力(lì)。C8-C15的🐆烴類(lei)樣品可(kě)以加入(rù)📧1-丙醇溶(róng)解樣品(pin)。C20以上的(de)烴類、醇(chún)類或💔醚(mí)類樣品(pǐn)需加入(ru)氯仿來(lai)溶解樣(yang)品。需要(yào)注意的(de)是，當加(jia)入氯仿(pang)作爲增(zeng)☔溶劑的(de)條件下(xià)，甲醇的(de)含量不(bú)能低于(yu)35%。否則會(huì)影響到(dào)化學計(ji)量，如果(guǒ)是庫侖(lun)儀，整個(ge)滴定體(tǐ)系的電(dian)導能力(lì)🚶‍♀️會下降(jiàng)，也會影(yǐng)響到結(jie)果。

　　　　鹵代(dài)烴

　　鹵代(dai)烴中的(de)水分可(ke)以直接(jiē)用卡爾(ěr)費休試(shì)劑進行(háng)⚽測定。對(dui)C10以上的(de)鹵代烴(tīng)，需要加(jiā)入增溶(róng)劑。在實(shi)際應用(yong)工業檢(jian)測中㊙️，可(ke)能要注(zhu)意，工業(ye)化生産(chan)出的鹵(lu)代烴可(kě)能🔴含有(you)遊離氯(lü)，氯😘具有(yǒu)氧化性(xing)，因此(HRN)I中(zhong)的碘可(ke)能會被(bei)氧化成(cheng)單質碘(dian)。這樣碘(diǎn)又可以(yi)與水反(fǎn)應，這💔種(zhǒng)狀況下(xia)，測定結(jie)果會小(xiǎo)于實際(jì)的含水(shui)量。一般(ban)加入1-十(shí)四烯的(de)效果非(fei)常好，其(qí)雙鍵能(neng)與遊離(li)氯🔞加成(chéng)。消除氯(lü)的影響(xiang)。這時要(yao)考✊慮溶(róng)解性問(wèn)題。需向(xiang)體系中(zhōng)🈲加入氯(lü)仿。

　　　　酚

　　大(da)多數酚(fēn)類都可(ke)以直接(jie)滴定，但(dàn)是較大(dà)分子量(liang)的酚，氨(an)基酚在(zai)檢測中(zhōng)會遇到(dao)問題。在(zài)檢測如(rú)：2-硝基酚(fen);3-溴苯酚(fen)等☀️苯酚(fēn)的衍生(shēng)物時，出(chu)現無法(fǎ)達到終(zhong)點的情(qing)況，碘一(yi)直在消(xiāo)耗。加入(rù)酸性物(wù)質可以(yǐ)抑制這(zhè)種反應(ying)，其機理(lǐ)尚不清(qing)楚，可能(néng)是碘将(jiāng)這類化(hua)學物質(zhi)🍉氧化，從(cong)而出現(xiàn)了碘在(zai)不斷消(xiāo)耗的現(xian)象。而這(zhè)種反應(yīng)與pH值有(you)很📞大的(de)關系。所(suǒ)以要加(jia)入酸性(xing)物質，将(jiāng)體系的(de)pH值調至(zhì)酸性範(fan)圍，抑制(zhì)碘被消(xiāo)耗。在檢(jiǎn)測這類(lèi)物質時(shi)，容量法(fǎ)要更優(yōu)于庫侖(lùn)法。

　　　　酮

　　酮(tong)類的水(shui)分測定(ding)需要使(shǐ)用特殊(shū)的卡爾(er)費休試(shi)劑，因🌂爲(wei)🔞酮可以(yi)和醇發(fā)生縮酮(tóng)。爲了抑(yì)制這個(ge)反應，需(xu)要選💚擇(ze)親核攻(gong)擊能力(li)較合适(shì)的的醇(chún)類代替(tì)甲醇，如(ru)：作爲㊙️反(fǎn)應的體(tǐ)系，這種(zhong)醇具有(you)足夠的(de)親核攻(gōng)擊能力(lì)，去攻✊擊(jī)二氧化(huà)硫中的(de)S原子。完(wan)成KF反應(yīng)的第一(yī)步，而它(ta)同時沒(mei)有足夠(gòu)的能力(lì)進攻酮(tong)類物質(zhi)中的雙(shuang)健碳原(yuán)子。

　　　　醛

　　醛(quán)類的物(wù)質不但(dàn)具有類(lèi)似于酮(tóng)類的縮(suo)合反應(ying)，還存在(zài)其♌它反(fǎn)應。在這(zhè)種狀況(kuàng)下，一些(xiē)基團的(de)吸電子(zi)能力直(zhí)接影響(xiǎng)着反應(ying)方向。因(yīn)此，當基(ji)團的吸(xī)電子🌈能(neng)力足㊙️夠(gou)強時⭐，會(hui)讓反應(ying)方向偏(pian)向從右(yòu)向左。所(suǒ)以🏃🏻在醛(quan)酮試劑(ji)中加入(ru)氯2醇等(děng)醇類，對(dui)這種反(fǎn)應有很(hen)好的抑(yi)制作用(yong)。

　　　　羧酸

　　測(ce)定羧酸(suān)的含水(shuǐ)量，需要(yao)對羧酸(suān)進行中(zhōng)和，保證(zheng)系統的(de)🥵pH值在🐇5-7之(zhī)間，所以(yi)需要加(jiā)入緩沖(chòng)物質，如(rú)咪唑等(deng)。大多數(shu)羧酸可(kě)以直😘接(jiē)在已經(jing)加入緩(huǎn)沖劑的(de)常規💔體(ti)系中滴(di)定。但是(shi)，對于甲(jia)酸，乙酸(suan)還要考(kǎo)慮到羰(tāng)基碳很(hen)容易受(shòu)到親核(he)💋攻擊，所(suǒ)以，需要(yào)在滴❄️定(dìng)醛酮的(de)環境中(zhong)對其進(jin)行檢測(cè)。

　　　　羧酸酯(zhi)、鹽

　　羧酸(suān)酯可以(yi)在常規(guī)體系中(zhong)直接進(jin)行滴定(dìng)。但酯類(lei)的溶解(jiě)需要通(tong)過添加(jiā)增溶劑(ji)來處理(lǐ)。如：丙烯(xi)酸乙酯(zhǐ)，這是一(yi)個C5的羧(suo)酸酯，但(dan)基本上(shang)就需要(yao)1-丙醇或(huo)氯仿來(lai)增溶。羧(suō)酸😍鹽的(de)滴定同(tong)樣也不(bú)存在副(fù)反應，但(dan)是其溶(róng)解能力(li)通常要(yào)比酯類(lei)⛷️還差，因(yin)此需要(yào)采用一(yi)些輔助(zhu)手段，加(jiā)入甲酰(xiān)胺，在高(gao)溫下甲(jia)酰胺能(neng)夠快速(su)的從這(zhè)類物質(zhi)中将水(shui)萃取出(chū)來，從而(er)縮短滴(di)定時間(jian)。

　　　　含N化合(he)物

　　含N的(de)化合物(wu)，可以按(an)照其性(xing)質分爲(wèi)三類。

　　1)弱(ruo)堿性物(wù)質，這類(lei)物質基(ji)本上就(jiu)是一些(xiē)雜環含(hán)N化合物(wu)，一般🍓都(dōu)可以在(zai)常規的(de)體系中(zhong)進行滴(di)定。

　　2)強堿(jian)性物質(zhì)，這類物(wù)質基本(ben)上就是(shì)脂肪胺(an)，這類物(wu)質在☎️加(jiā)🌂入到常(cháng)規的KF系(xi)統中會(huì)引起pH值(zhi)得變化(huà)，在堿性(xìng)環境下(xia)，碘單質(zhì)會被消(xiao)耗，從而(ér)引起結(jie)果偏大(dà)。因此需(xū)要加入(ru)酸性緩(huǎn)沖物質(zhi)以調節(jie)系統的(de)pH直到合(hé)适的範(fàn)圍。

　　3)有副(fù)反應的(de)物質，這(zhè)類物質(zhì)較多的(de)就是芳(fāng)香胺及(ji)部分二(èr)胺。其機(ji)理尚未(wèi)清楚，其(qi)中可能(neng)存在芳(fang)香胺被(bei)甲基化(hua)的反🚶‍♀️應(ying)，因此應(ying)🈚保證體(tǐ)系在酸(suan)性條件(jiàn)下進行(hang)，以抑制(zhì)N的進攻(gong)性反應(ying)。

　　　　含S化合(he)物

　　大多(duō)數含硫(liu)的化合(hé)物能夠(gòu)在常規(guī)體系中(zhong)直接進(jìn)行性。但(dàn)硫醇會(huì)被碘氧(yǎng)化，消耗(hao)碘，從而(er)使結果(guo)含水量(liang)偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因(yin)此需要(yào)加入N-乙(yǐ)基順丁(dīng)烯二酰(xiān)亞胺，以(yǐ)消除這(zhe)種情況(kuang)。但是要(yao)注意，N-乙(yi)基順丁(ding)烯二酰(xian)亞胺與(yu)-SH反應後(hou)的物質(zhi)會具有(you)堿性，這(zhe)會使體(tǐ)系的pH值(zhi)升高，因(yin)此，同🔴時(shi)需要加(jia)入酸性(xìng)物質對(dui)系統進(jin)行pH調節(jie)。

　　　　含B化合(hé)物

　　硼酸(suān)與甲醇(chun)容易發(fā)生酯化(huà)反應，在(zài)這個反(fan)應中，會(huì)釋🤟放出(chu)水分。由(yóu)于甲醇(chun)的反應(ying)活性很(hen)強，所以(yi)爲了抑(yì)制這種(zhǒng)副反應(ying)，應該選(xuan)擇測定(dìng)醛酮類(lei)樣品時(shí)所用的(de)試🚩劑(即(jí)不含甲(jiǎ)醇的試(shì)劑)。

　　三氧(yǎng)化二硼(péng)，偏硼酸(suan)(HBO2)和硼砂(sha)(Na2B4O7)都會有(you)類似的(de)反應存(cún)🔞在。在測(cè)定這些(xie)物質時(shi)，都應該(gai)考慮使(shi)用特殊(shu)試劑。

　　　　矽(xi)烷醇

　　矽(xī)烷醇，其(qi)中的羟(qiǎng)基會與(yu)甲醇産(chǎn)生醚化(huà)。因此，矽(xi)烷醇的(de)滴定⛹🏻‍♀️需(xū)要在醛(quán)酮類的(de)溶劑中(zhōng)進行。同(tong)時這類(lèi)物質也(yě)需🏃🏻‍♂️要氯(lü)仿作爲(wèi)增🧑🏾‍🤝‍🧑🏼溶劑(jì)，保證樣(yàng)品的高(gāo)度分🔴散(san)。

　　化合物(wu)的測定(dìng)-過氧化(huà)物在有(you)機過氧(yǎng)化物質(zhì)中存在(zài)兩種反(fan)應

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對于(yú)第一種(zhong)反應，不(bú)會影響(xiang)到KF滴定(dìng)。第二個(ge)反應，較(jiao)爲合适(shi)💚的方式(shi)就是降(jiang)低溫度(dù)，讓體系(xi)在低溫(wēn)下進行(hang)滴定，從(cóng)而能夠(gou)使此反(fǎn)應速度(du)降低。

　　　　無(wú)機鹽

　　無(wú)機鹽中(zhong)的水分(fèn)可以按(àn)照物理(li)方式分(fèn)爲：結晶(jīng)水和表(biǎo)面♈吸附(fù)水的分(fen)析

　　其中(zhong)結晶水(shui)、内含水(shui)這兩種(zhǒng)水的檢(jiǎn)測，應考(kǎo)慮到水(shui)分的分(fen)散性，加(jia)入甲酰(xian)胺，并升(sheng)高體系(xi)溫度，都(dou)有利于(yu)加快水(shui)分檢☔測(cè)的速度(du)。

　　吸附水(shuǐ)這種水(shui)分的檢(jian)測，應在(zai)含有氯(lǜ)仿的體(ti)系中📧進(jin)行檢測(ce)，因爲氯(lü)仿能夠(gou)較好的(de)抑制無(wú)機鹽在(zài)醇中的(de)溶解🔞，這(zhè)樣🌈就提(ti)高了吸(xi)附水在(zài)醇中的(de)分散度(dù)。

　　銅鹽在(zài)檢測時(shí)需要引(yin)起注意(yì)，因爲銅(tóng)離子會(hui)使電🤩極(ji)産生🏃一(yī)個假信(xìn)号，加入(rù)後，儀器(qi)會馬上(shàng)出現一(yī)個滴定(dìng)終點，因(yin)此需要(yao)在氯仿(pang)含量較(jiao)高的環(huan)境中進(jin)行，并且(qiě)使用容(rong)量法滴(di)定。

　　　　無機(ji)酸

　　在測(ce)定無機(ji)酸時應(ying)注意兩(liang)點：無機(ji)酸會将(jiāng)體系的(de)pH值降低(di)，這會🐆使(shi)整個反(fǎn)應的速(sù)度變慢(man)。因此須(xu)對無機(ji)酸進行(hang)中和，使(shǐ)其加入(ru)到滴定(ding)體系當(dang)中來時(shi)，仍🏃🏻然能(neng)保持體(ti)系5-7的pH值(zhi)範圍。強(qiáng)酸還需(xu)要在加(jiā)入前就(jiu)進行中(zhong)和的前(qian)處理。使(shǐ)用50ml吡啶(dìng)，溶解5g待(dài)測樣品(pin)，并用甲(jia)醇稀釋(shì)到100ml，取樣(yang)檢測。因(yin)此，這必(bì)然會引(yǐn)入其他(tā)試劑中(zhōng)的水分(fen)，所以，還(hái)要對用(yong)于前處(chù)理的試(shi)劑進行(háng)空白滴(di)定🏃。酸會(hui)與甲醇(chún)産生酯(zhǐ)化反應(yīng)，因此需(xu)要在無(wú)甲醇的(de)介質中(zhong)滴定。